Незабаром за допомогою друзів вона дебютувала в кінострічці «Справи йдуть на лад» (до цього вона виступала в театрі і знімалася в рекламі). Після зйомок у цьому фільмі Вів'єн найняла агента, який запропонував їй вибрати добре звучав псевдонім, і вона вибрала Вів'єн Лі. Незабаром її запросили зіграти роль у виставі «Маска чесноти», після якого вона стала відома і в неї почали брати інтерв'ю. Саме з цього періоду починається її зоряний час.
Вистава «Маска чесноти» став наскільки популярний, що його перенесли на велику сцену, але так як Вів'єн була молодою актрисою і не мала досвіду гри на таких великих сценах, їй не вдавалося зацікавити глядачів в далеких куточках залу і було прийнято рішення більше не грати цей спектакль. Одного разу коли Вів'єн ще грала у виставі, вона познайомилася з любов'ю всього свого життя Лоуренсом Олів'є. Примітним є той факт, що будучи заміжньою, Вів'єн з подругою прийшла на прем'єру вистави, де грав Лоуренс, і вона сказала своїй подрузі, що неодмінно вийде за нього, не дивлячись на те, що він і вона були одружені.
З першої зустрічі між Лоуренсом і Вів'єн зав'язалися дуже теплі дружні відносини, які під час спільної роботи переросли у справжню пристрасть. І ось Лоуренс будучи одруженим, пропонує Вів'єн їхати з ним в Америку. І вона, успішна і популярна актриса і заміжня жінка, їде в с ним в Америку.
У 1938 році Вів'єн серед тисячі претенденток на кастингу отримала головну жіночу роль у фільмі «Віднесені вітром». Чи пізніше зізналася, що вона була впевнена, що отримає цю роль. Як усі ми знаємо Лоуренс не зіграв у фільмі «Віднесені вітром» головну чоловічу роль.
У підсумку Вів'єн після зйомок в цьому фільмі стала дуже популярною в Америці і була навіть нагороджена Оскаром. Через 12 років вона буде удостоєна цієї нагороди ще раз за зйомки у фільмі «Трамвай бажання». Її стали дізнатися на вулицях, а режисери просто засипали її пропозиціями знятися в їхніх фільмах. Вів'єн була щаслива, адже в 1940 році вона стала дружиною чоловіка своєї мрії Олів'є (до одруження вони зустрічалися шість років спочатку таємно, а потім у всіх на виду. Довгий час дружина Олів'є і чоловік Лі не хотіли давати своїм парам розлучення). Незважаючи на затребуваність своєї дружини на американському континенті, Лоуренс наполіг, щоб вона разом з ним повернулася до Англії (вона була успішна тут, а ось Лоуренс не дуже). Вів'єн підкорилася, але саме з цього моменту у неї почалися серйозні проблеми зі здоров'ям.
В Англії Вів'єн стала працювати на телебаченні, адже інших цікавих проектів в цій країні їй не пропонувала. Незважаючи на щасливе сімейне життя, вона відчувала себе погано, адже її акторський талант не був затребуваний. У 1945 році лікарі Лі ставлять перед фактом, що вона хвора на туберкульоз. Саме з цього моменту в житті талановитої англійки починається чорна смуга, яка закінчиться її смертю.
Дізнавшись про свою хворобу, Вів'єн починає лікуватися, а лікування негативно відбилося на її психічне здоров'я, у неї трапляються нервові припадки, вона нападала на чоловіка, а після нічого не пам'ятала. Щоб якось повернути її в реальність, лікарі лікували її сеансами електрошоку. Чи слухалася лікарів, лікувалася від туберкульозу, але що стосується психічних нападів, то від цієї хвороби вона хотіла вилікується любов'ю Олів'є.
Щоб зміцнити любов чоловіка до себе Вів'єн намагалася кілька разів народити йому дитину, але всі рази закінчувалися викиднями. У підсумку Вів'єн все більш обезумевала, а Лоуренс віддалявся від неї. Протягом цього часу вона брала участь у театральних постановках разом з чоловіком, а також знялася в двох фільмах «Старий Вік», «Трамвай бажання», які, по суті, стали останніми в її творчій кар'єрі. Лоуренс все більше віддалявся, Вів'єн навіть пройшла лікування в психіатричній клініці, але це не допомогло. И підсумку Олів'є з нею розлучився (він віддав перевагу молодій актрисі, яка подарувала йому дітей і спокій).
У 1967 році лікарі сказали їй, що туберкульоз поширився на другу легеню (почасти й від того, що він був не долікувати). Вів'єн відмовилася від госпіталізації і вирішила, що буде вмирати в домашніх умовах. І ось, в 53 роки її не стало.
Пізніше стало відомо, що ліки, які їй давали від туберкульозу були причиною її психічних розладів.
Як бачимо Вів'єн Лі прожила не довго, але яскраве життя, вона любила і була коханою, була популярна. Незважаючи на те, що Лоуренс Олів'є розлучився з нею, вона продовжувала його любити і ніколи не говорила про нього в негативному сенсі.
Незважаючи на всю її крихкість і мініатюрність, в цій жінці були і жорсткі риси характеру, які допомагали домагатися їй цілей. Незважаючи на свою трагічну долю, вона, як стверджують її друзі, не сумувала і вірила, що все буде добре. Будучи красунею, вона вважала, що в світі немає некрасивих жінок, є тільки жінки, які цього не усвідомили.